AA-6200原子吸收分光光度计

铁空心阴极灯

硝酸（AR）

盐酸（AR）

稀王水

铁标准溶液（0.1mg/ml)

氯化钙 5%

波长 248.3 nm 光谱通带 0.2nm

灯电流 12 mA 乙炔流量 2.2 L/min

空气流量 8 L/min 乙炔压力 0.09 MPa

空气压力 0.35 MPa

鉴于钴基合金喷粉中的化学成分，同时考虑到硫酸、磷酸能使原子吸收测定灵敏度下降，设计如下五种酸对两个0.1g的标准样品进行溶解试验。

五种酸是：

（1）盐酸 （1+1）20ml，滴加2-4ml 硝酸氧化

（2）盐酸 （1+1）20ml，滴加2-4ml双氧水氧化

（3）稀王水20 ml

（4）盐酸（1+1）10ml +硝酸 （1+1）10ml溶解加2ml高氯酸冒烟

（5）浓盐酸 20ml 滴加2-4ml 双氧水氧化

从溶解的状况来看，溶解酸（5）效果最好且溶解速度快，溶解后溶液清澈透明。（2）次之。（3）（4）均不溶。（1）溶解速度较慢，有沉淀但不多。两个标准样品的主要化学成分如表1所示：

表1

于数个100ml容量瓶中分别加入0.1mg/ml铁标液4ml，再分别加入表2内的不同量酸，用水稀释至刻度摇匀，分别测出吸光度值见表2：

表2

从表中可以看出：

（1）随盐酸浓度的变化吸光度基本不受影响。

（2）加有少量的硝酸对吸光度无影响，当硝酸浓度大于2%时吸光度呈下降趋势。

（3）高氯酸浓度增大吸光度呈上升趋势。

综合试样的溶解、酸度的影响试验及铁标准溶液的配制酸度，同时为防止喷测时毛细管堵塞，及减小对雾化器的腐蚀，本文选取酸度较小的溶解酸（2）。

拟定共存元素在溶解酸（2）中对4μg /ml Fe 的吸光度影响进行试验，结果表明在稀盐酸介质中除硅以外其他共存元素对铁的测定均无干扰。

资料 ^[3]介绍钙盐可作为硅干扰铁测定的释放剂，考虑到溶样酸的使用，本研究选择氯化钙为释放剂并进行了如下试验。

称取硅含量为1.51%的标样0.05 g若干份于数个100ml 容量瓶中，各用溶解酸（2）溶解后冷却，稀至刻度摇匀，过滤，吸取20ml 滤液于数个50ml 容量瓶中，再分别加入不同量的2.5%氯化钙，摇匀，测出吸光度如下表所示：

表3

由表中看出，当氯化钙加入量大于2ml 时即可消除硅的干扰，吸光度平稳。为了减少氯化钙带来的空白影响，本文选择氯化钙加入量为2.5 ml。

在稀盐酸介质中，含有2.5ml 5%氯化钙溶液时，铁离子浓度与吸光度的关系曲线如图1所示：

从图中看出，铁离子浓度（%）小于5%范围内呈线性。

图1

用拟定的分析方法对含铁2.29%的钴基合金标准样品进行测定，标准回收率见表4：

表4

根据GB223国标允许误差规定，铁含量在1.5-3.5%时允许误差为0.07%，上述ΔS达到国标要求。说明此方法准确可靠。

原子吸收分析的干扰可分为物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰。化学干扰又分为凝相中化学干扰和气相中化学干扰。凝相中化学干扰是指待测元素与共存元素生成了难蒸发化合物，因而降低吸收值或根本没有吸收。硅对铁的干扰属于此类干扰。图2表明硅的浓度增加导致铁的原子吸收值下降，尤其开始一段下降较显著。这是由于硅和铁形成热稳定性高的化合物nFe₂O₃·mSiO₂ ，从而降低了铁的吸收值。测定中钙盐的加入则是起到释放剂的作用。有关释放剂机理资料认为释放剂与干扰元素生成化合物的热稳定性大于分析元素与干扰元素生成化合物的热稳定性，所以释放剂优先与干扰元素结合，释放出分析元素来。其反应式可表示为（R为释放剂）

图2 测定铁时Ca对Si干扰的抑制效应

MO_X+R→RO_X+M

图2是钙对干扰的抑制情况，从图2中可以看到钙对抑制硅的干扰是非常有效的。